Palazzo Niccolini al Duomo fu costruito dai Naldini nel 1532, una ricca famiglia fiorentina di mercanti e banchieri, nella zona dove si trovava la bottega del grande scultore Donatello.
1732 Ottaviano Naldini affidò all’architetto Pier Paolo Giovannozzi l’incarico di dare al palazzo l’aspetto attuale. Dopo le nozze di Cristina Naldini e del marchese Eugenio Niccolini di Camugliano, nel 1879, la proprietà del palazzo passò alla famiglia Niccolini, che risiede qui da quattro generazioni.